SEDIMENTATION OF COLLOIDAL SILVER ON THE CARBON NANOSTRUCTURED IMPLANTS (CNI)

Full Text

Актуальность. Углеродные наноструктурные материалы зарекомендовали себя как уникальные имплантаты в реконструктивной хирургии [1-6], а также как контейнеры, содержащие различные лекарственные препараты и нативные биологически активные вещества [4, 7-8]. Помимо прекрасных механических характеристик, углеродные имплантаты инертны и при условии высокой пористости способствуют формированию костно-углеродного блока, при длительной имплантации не оказывают местного раздражающего, цитотоксического, сенсибилизирующего и пирогенного действия на окружающие ткани. Использование имплантатов в качестве контейнеров антибиотиков (в основном рифампицина) позволяет поддерживать бактерицидные концентрации в зоне имплантации в течение двух недель, бактериостатические - до 1 месяца. В работе представлена принципиально новая попытка модификации поверхности таких материалов коллоидными частицами серебра, обладающего бактерицидными свойствами. В отличие от антибиотиков, препараты серебра имеют более широкий антибактериальный спектр, не вызывают привыкания, не подавляют иммунную систему, значительно более активны в отношении вирусной и грибковой инфекции. При этом наиболее эффективными формами серебра являются препараты, содержащие коллоидные частицы. Стабилизированные наночастицы обладают большей устойчивостью и способны оказывать пролонгированное действие [9-13], поэтому изучение адгезии коллоидного серебра к поверхности углеродных волокон, а также разработка новых способов получения покрытий углеродных имплантатов являются актуальными. В данной работе представлен один из возможных способов нанесения коллоидных частиц серебра на поверхность углеродных волокон. Оригинальность методики состоит в том, что она позволяет избежать присутствия токсичных контаминатов в обработанных углеродных наноструктурных имплантатах (УНИ), что является особенно важным для материалов медицинского назначения. Материал и методы исследования. В качестве исходных материалов использовали УНИ различной формы, все образцы были предоставлены ОАО «Центральный НИИ Материалов» (произведены в лаборатории углеродных и карбидных материалов, руководимой д.т.н. Гордеевым С.К.). Непосредственно перед проведением экспериментов УНИ выдерживали в ацетоне и сушили на воздухе (рис.1). Рис.1. Внешний вид УНИ стержневидной формы. Растворы нитрата серебра («х.ч.», ОАО «Реахим») с концентрациями 0.1М и 0.01М готовили с применением отваров лекарственного растительного сырья (ромашка аптечная, чабрец (тимьян ползучий), зверобой продырявленный, и др.), предварительно отфильтрованных и охлажденных до температуры 25°С. Отвары готовили по традиционным рецептам. Органические вещества, содержащиеся в коллоидном растворе, постепенно окисляются (например, танин превращается в флобафен), поэтому использовали только свежеприготовленные растворы. Образцы УНИ выдерживали в соответствующих растворах 15 или 60 мин. при стандартной температуре (25°С), сушили в термостате. Морфологию и размер частиц определяли методами сканирующей электронной микроскопии (СЭМ: «JSM-6380 LV», Япония), высоковольтной просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ: «ЭМВ 100БР») и оптической микроскопии (ОМ: «МИКМЕД-1»). Фазовый состав контролировали методом рентгенофазового анализа (РФА: «ДРОН-3М», «ДРОН-7», CuKα-излучение, скорость сканирования 2град/мин.). Определение качественного и количественного элементного состава осуществляли методами локального рентгеноспектрального микроанализа (ЛРСМА: «INCA Energy-250»). Полученные результаты и их обсуждение. Методика основана на образовании гидрозоля серебра при действии восстановителей, содержащихся в лекарственных травах, на нитрат серебра в водном растворе. При этом образующаяся мицелла золя серебра имеет следующее строение: [mAg · nAgO¯ · (n-x) K+]x¯ · xK+. Роль коллоидной защиты выполняли органические высокомолекулярные соединения, содержащиеся в растительных экстрактах: естественные пептизаторы способствовали дезагрегации и стабилизации образующихся в растворе нанокристаллов. Следует также заметить, что положительный заряд поверхности УНИ способствует адсорбции образующихся гранул, заряженных отрицательно. Возможно, этот факт может также способствовать увеличению адгезии на УНИ высокомолекулярных биологически активных веществ, например, белковой природы. Метод РФА позволяет обнаружить характерные для нано-объектов уширения пиков: нанокристаллы серебра вносят свой вклад в область галодиффузионного рассеяния при 2θ=20-36°, не давая четких рефлексов высокой интенсивности. На ПЭМ- и СЭМ-изображениях (рис. 2а) видны частицы серебра размером до 10нм на поверхности УНИ. Согласно данным ПЭМ, коллоидные частицы имеют преимущественно сферическую форму. а) б) Рис. 2. СЭМ изображение поверхности УНИ с нанокристаллами серебра, полученными в растворе AgNO3: а) 0.1М, б) 0.01М. Метка - 0,1мкм Ранее аналогичные эксперименты по нанесению коллоидного серебра на базисные стоматологические полимеры [14-15] выявили зависимость размеров частиц как от типа полимера, так и от концентрации исходного раствора. В случае УНИ уменьшение концентрации нитрата серебра до 0.01М приводит к более равномерному распределению частиц (рис. 2б), практически не изменяя их размер. По данным ЛРСМА содержание Ag составляет от 7 до 15 ат.% и зависит главным образом от времени выдержки образцов в коллоидном растворе. Выводы. Представленный способ нанесения нанодисперсного серебра на поверхность углеродных наноструктурных имплантатов (УНИ) позволяет придать бактерицидные свойства используемым в хирургии материалам. Методами рентгенофазового анализа (РФА), сканирующей электронной микроскопии (СЭМ), просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ), локального рентгеноспектрального микроанализа (ЛРСМА) и оптической микроскопии (ОМ) изучены некоторые характеристики этих покрытий. Отсутствие токсичных контаминатов делает материал привлекательным для практического применения.

About the authors

T. D Poprygina

Voronezh State Medical University

N. I Ponomareva

Voronezh State Medical University

S. K Gordeev

Voronezh State Medical University

V. G Samoday

Voronezh State Medical University

References